Ich dachte schon, ich werde narrisch: Was auch immer ich in Libreoffice 4.0.1 als Pfad zu meinem Arbeitsverzeichnis und zu meinen Dokumentenvorlagen eintragen wollte, das Programm übernahm (unter LinuxMint 14 KDE 64Bit) meine Einstellungen nicht.
Erst als ich unter /Extras /Optionen /LibreOffice /Allgemein den Schalter bei „LibreOffice-Dialoge verwenden“ sitzen hatte (siehe Bild oben), klappte es. LO mag wohl Dolphin nicht.
Das Arbeitsverzeichnis kann nun geändert werden und die Einstellungen bleiben auch.